style="width:0.9001in;height:6.28576in" /> 本文是学习GB-T 34102-2017 喷气燃料中2,6-二叔丁基对甲酚含量的测定 微分脉冲伏安法. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了采用微分脉冲伏安法测定喷气燃料中2,6-二叔丁基对甲酚抗氧剂含量的方法。
本标准适用于2,6-二叔丁基对甲酚含量为8 mg/L～31 mg/L的喷气燃料。
本标准也可用于超出该范围的喷气燃料中2,6-二叔丁基对甲酚含量的测定，但精密度未做考察。
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件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 4756 石油液体手工取样法
GB/T6683 石油产品试验方法精密度数据确定法
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
伏安法 voltammetry
采用固体电极，以测定电解过程中的电流-电压关系(伏安特性曲线)为基础的电化学分析法。
3.2
微分脉冲伏安法 differential pulse voltammetry
采用固体电极，将具有较小振幅的固定电压脉冲周期性地叠加在随时间线性增加的直流电压上，以
测定电解过程中脉冲加入前后电流之差-电压关系为基础的电化学分析法。
3.3
复合电极 composite electrode
一种将工作电极、辅助电极和参比电极封装在一个电极体的电极。
喷气燃料加入特定电解质溶液，用规定的复合电极，采用微分脉冲伏安法进行2,6-二叔丁基对甲
酚抗氧剂含量的测定。微分脉冲伏安分析中，当工作电极电压高于抗氧剂的氧化电势时，抗氧剂被氧
化，导致阳极电流增加，形成阳极电流随扫描电压变化的氧化伏安峰。氧化伏安峰的峰电流与溶液中抗
GB/T 34102—2017
氧剂的浓度成正比。采用标准加入法，即可确定待测喷气燃料中2,6-二叔丁基对甲酚抗氧剂含量。
具有微分脉冲伏安法测定功能，高稳定性，灵敏度优于10- °A/V。
具体要求：恒电位仪/双恒电位 仪，电位范围宽于±2.4 V, 槽压宽于±7.5 V;
电位分辨率优于0.2 mV; 电流测量分辨率优于10 pA; 电
流测量精度优于测定电流的±0.2%;三电极或四电极设置；输入阻抗高于1×10¹²Ω。
复合电极，电极直径8 mm, 长55 mm。
电极体为高密度聚乙烯或聚四氟乙烯。工作电极为玻碳电 极(WE), 玻碳盘直径3
mm; 辅助电极(AE) 和参比电极(RE) 为铂丝电极，铂丝直径0.5 mm, 如 图 1
所示。
AE WE RE
接 线 柱
5.3
5.4
容量瓶
移液管
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电极体
电极底部视图
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图 1 复合电极
0.5mL。
GB/T 34102—2017
感量0.1mg。
6.1.3 2,6-二叔丁基对甲酚：分析纯。
警告——有腐蚀性，若摄取或通过皮肤接触将对人体产生伤害。
6.1.5
氢氧化钾饱和无水乙醇溶液：无水乙醇中加入过量的氢氧化钾，充分振荡，静置。常温密封保
存，储存期90天。
6.1.6 2,6-二叔丁基对甲酚的正庚烷溶液：500 mg/L,
常温密封保存，储存期90天。
除非另有规定，取样按 GB/T 4756进行，并储存于密闭容器。
启动仪器，15 min～30
min后，按仪器说明书检查仪器状态，确保仪器工作稳定可靠。
初始电压一0.5 V, 终止电压+0.5 V, 电压增值0.002 V, 振幅0.05 V,
脉冲宽度0.06 s,采样宽度 0.02 s,静置时间2.0 s,灵敏度1×10-⁵ A/V。
9.1.1 10mL 容量瓶4只，分别加入9.0 mL 待测试样。
GB/T 34102—2017
9.1.2 依次用0 . 5 mL 移 液 管 在 上 述 4 只 容 量 瓶 中 加 入 0 mL
、0.10 mL 、0.30 mL 和0.50 mL 浓 度 为
500 mg/L 的2,6 -
二叔丁基对甲酚的正庚烷溶液，并用正庚烷定容，得标准加入浓度为0 . 0 mg/L、
5.0 mg/L、15.0 mg/L 和25.0 mg/L 的标准加入系列溶液。
9.2.1 分别取2 mL
待测试样标准加入溶液和氢氧化钾饱和无水乙醇溶液于电解池，充分振荡。
9.2.2 依次用滤纸和麂皮，清洁与抛光电极。
9.2.3
电极与电化学工作站连接，插入电解池，按8.2推荐操作条件进行微分脉冲伏安分析，记录2,6-
二叔丁基对甲酚抗氧剂氧化峰高。典型微分脉冲伏安曲线见图2。
9.2.4 重复9.2.2和9.2.3,重复测量至少5次，以氧化峰高平均值作为测定值。
9.2.5 重复9.2.1～9.2.4,直至完成标准加入系列测定。
style="width:6.04003in;height:4.4in" />
电压/v
图 2 典型的喷气燃料抗氧剂微分脉冲伏安曲线
按表1记录测试数据。
表 1 测试数据
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以标准加入浓度(c) 为自变量，氧化峰高(ip)为因变量，按附录 A
计算，得式(1)所示标准加入
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曲线。
ip=kc+b … ……………… (1)
式 中 ：
c —— 标准加入浓度，单位为毫克每升(mg/L);
ip 氧化峰高，×10-7A;
k - 斜率，×10-'A/(mg/L);
b —— 截距，×10-'A。
相关系数R(95% 置信度)应大于0.95。
10.3 2,6-二叔丁基对甲酚抗氧剂含量的计算
按式(2)计算2,6-二叔丁基对甲酚抗氧剂含量。
style="width:1.57333in;height:0.6534in" /> …………………… (2)
式 中 ：
co—2,6- 二叔丁基对甲酚抗氧剂含量，单位为毫克每升(mg/L);
V— 配制试样溶液所用容量瓶的体积，单位为毫升(mL), 取值10 mL;
Vo 取样体积，单位为毫升(mL), 取值9 mL。
本方法确定喷气燃料中2,6-
二叔丁基对甲酚的含量测定的精密度是在6个实验室，对7个2,6- 二
叔丁基对甲酚含量为8 mg/L～31mg/L
的样品进行协作试验得到的。协作试验结果按照 GB/T 6683
的方法进行统计分析和计算。按下述规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。
11.1.1 重 复 性
由同一操作者，用相同仪器，对同一样品重复测定所得的两个结果之差不应大于0.58x⁰⁵mg/L。
11.1.2 再 现 性
不同实验室的不同操作者，用不同仪器，对同一样品分别测定所得的两个单一和独立结果之差不应
大于1.08x⁰⁵mg/L。
本方法的偏差是通过对5个2,6- 二叔丁基对甲酚含量为18mg/L～24 mg/L
的喷气燃料标准样本
进行测定，依据误差理论计算获得的，以极限误差表示。在95%置信水平下，本方法的极限误差为
以两次测定结果的平均值报告喷气燃料中2,6-二叔丁基对甲酚抗氧剂的含量，单位为
mg/L, 结 果
精确至0.1 mg/L。
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标准加入校正曲线的确定
若有 n 个实验点(x;,y;)(i=1,2, …,n), 则观察值y 可由式(A. 1) 表示：
y=kx+b …………… … (A.1)
依据最小二乘法，由式(A.2)～ 式(A.7) 可获得k 和b 的估计值及相关系数R。
style="width:5.20002in;height:0.68684in" /> … … … … … … … …(A.2)
style="width:5.11994in;height:0.73348in" /> … ……………… (A.3)
style="width:7.25999in;height:0.70664in" /> … … … … …(A.4)
则 ：
style="width:0.95344in;height:0.63338in" /> ………… …… (A.5)
b=y—kx … … … … … … … …(A.6)
style="width:1.57333in;height:0.74668in" /> …………… …… (A.7)
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